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T. Katsuki 《Russian Chemical Bulletin》2004,53(9):1859-1870
The recent development of asymmetric Baeyer—Villiger oxidation of prochiral and racemic ketones is briefly summarized, focusing on the regio- and stereocontrol of the oxidation attained by regulating the stereoelectronic demand in the step of rearrangement of the Criegee intermediate.Based on the report presented at the International Conference Modern Trends in Organoelement and Polymer Chemistry dedicated to the 50th anniversary of the A. N. Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds of the Russian Academy of Sciences (Moscow, May 30–June 4, 2004).Published in Russian in Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 9, pp. 1784–1794, September, 2004. 相似文献
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异核双金属有机化合物的合成方法与反应性能研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文对近年来异核双金属有机化学的发展作了简要的介绍和回顾, 文中对含金属-金属键和不含金属-金属键的d/d和d/f异核双金属有机化合物的合成方法及反应性能作了归纳。 相似文献
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Jörg Teichgräber 《Journal of organometallic chemistry》2005,690(23):5255-5263
The synthesis, characterization, and thermal decomposition behavior of dicopper(I) oxalato complexes L4Cu2(C2O4) (L = CNtBu (2a), CNCMe2CH2tBu (2b), CNC6H3Me2-2,6 (2c)) is reported. 2c can be prepared in a straightforward manner by the reaction of stoichiometric amounts of Cu2O and oxalic acid with four equivalents of CNC6H3Me2-2,6, while those complexes with aliphatic isocyanides are better prepared from a copper(I) oxalato complex with alkine capping ligands (Me3SiCCSiMe3)2Cu2(C2O4) (1) via ligand exchange. Crystallographic and spectroscopic evidence for 2a-c confirms the anticipated dinuclear structure with the oxalate in a μ-1,2,3,4 bridging mode and an essentially σ-character of the terminal isocyanides. In solid form the complexes are stable at room temperature and can be handled in air for some time. Their decomposition was studied by thermal gravimetric analysis coupled with mass spectrometry, and the degradation pathway was shown to depend on the type of isocyanide capping ligand. Decomposition of 2a,b takes place between 150 and 200 °C to give CuCN in a clean process that involves isobutene elimination from the terminal ligands, with elimination of (CN)2 and conversion to elemental copper at higher temperatures. Heating of 2c leads to CuO (and then to Cu2O) via release of the intact isocyanide, CO2, and CO in a well-behaved thermal process around 200-280 °C. 相似文献
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First example of the formation of bipolar spiro σ-complexes from 6-bromo-5,7-dinitrobenzo[e]-1,2,3,4-tetrazine 1,3-di-N-oxide 总被引:1,自引:0,他引:1
Voronina V. A. Frumkin A. E. Kurbatov S. V. Churakov A. M. Smirnov O. Yu. Olekhnovich L. P. 《Russian Chemical Bulletin》2002,51(4):668-670
The reactions of 3,5,7-trimethyltropolone and 2-(N-benzylamino)tropone with 6-bromo-5,7-dinitrobenzo[e]-1,2,3,4-tetrazine 1,3-di-N-oxide afforded novel bipolar spiro -complexes. The kinetic and activation parameters of the R,S-enantiotopomerization of a chiral spiro -complex of 2-(N-benzylamino)tropone were determined using dynamic 1H NMR spectroscopy. 相似文献
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用膨胀计法研究了西氯苯醌(CA)、苯醌(BQ)与受阻胺二异丙胺(DIPA)、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶(TMP)形成的电荷转移络合物(CTC)对偶氮二异丁腈(AIBN)引发的甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合阻聚效应。结果表明,CA-DIPA、CA-TMP、BQ-DIPA和BQ-TMP对MMA的自由基聚合均产生较单独的醌或胺更显著的阻聚能力。其中以CA-DIPA阻聚效果更佳。比较了MMA在苯或乙腈中的溶液聚合,得类似结果。初步讨论了受阻胺-醌电荷转移络合物对MMA自由基聚合的阻聚反应机理。 相似文献
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Rong‐Min Wang Nai‐Pu He Yu‐Feng He Yun‐Tao Xie Yun‐Pu Wang Eishun Tsuchida 《先进技术聚合物》2005,16(8):638-641
Water‐soluble low molecular weight chitosan of nanometer level and its copper complexes were prepared, and characterized by IR spectra, elemental analysis and gel permeation chromatography (GPC). The modes and mechanism of these copper complexes interaction with DNA were studied by a fluorescent probe method and electrophoresis analysis. It is suggested that there are electrostatic and intercalation modes of copper complexes interacting with DNA. At first, the cationic complex electrostaticly binds to the negatively charged phosphate backbone of DNA, and then a portion of the complex intercalates between the base pairs on the DNA duplex strand. Copyright © 2005 John Wiley & Sons, Ltd. 相似文献
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报道从D-甘露醇出发合成手性双膦(2S,5S)-3,6-双(二苯膦)-1,4:3,6-双脱水-2,5-双去氧-L-艾杜醇,原位下BDPI与3种铑配合物作用生成手性非螯合型双膦铑催化剂,常压下对4种脱氢苯丙氨酸衍生物进行不对称催化化反主尖,对反应结果及e.e.值进行了讨论。 相似文献